Proceedings of the International scientific and practical conference ―The Hague Conference on Science and Public Policy‖ (May 8-10, 2026) / Publisher website: www.naukainfo.com. – The Hague, Netherlands, 2026. - 232 p.

33 Cукупність електронних і стеричних ефектів замісників біля зв‘язку C=N визначає конфігураційну стійкість імінів [1, 2]. Аналіз експериментальних даних щодо термічної ізомеризації імінів, яка відбувається, як правило, за механізмом інверсії атома Нітрогену дозволяє лише якісно відобразити вплив замісників на величину бар‘єрів інверсії. Експериментально встановлено, що бар‘єр інверсії збільшується при введенні до атома Нітрогену гетероатомів, електронегативність яких більша за електронегативність атома Карбону і, які мають хоча б одну вільну електронну пару (ВЕП) [1]. Підвищена конфігураційна стійкість в даному випадку пояснена зростанням відштовхування між замісником біля атома Нітрогену та його ВЕП і збільшенням s-характеру останньої [1], що утруднює досягнення перехідного стану (ПС) інверсії. Розрахункові бар‘єри інверсії імінів Н 2 С=NХН n (ХН n = CH 3 , NH 2 , OH, F) зростають із зменшенням ступеня гібридизації ВЕП атома Нітрогену в основному стані (ОС) інверсії та із збільшенням електронегативності N- замісників [3]. Головним фактором, що впливає на величину розрахункових бар‘єрів інверсії та s-характер ВЕП атома Нітрогену в імінах Н 2 С=NХН n (ХН n = Н, СН 3 , NH 2 , OH, F, SiH 3 , PH 2 , SH, Cl) є електронегативність замісника ХН n , а внутрішньомолекулярні взаємодії мають другорядне значення [4]. Основний вклад у зміну енергій вносять взаємодії ВЕП атомів Х з π * -орбіталями зв‘язків C=N (nX→π * C=N ). Зменшення експериментальних бар‘єрів інверсії при переході від N-алкіл- до N-сульфенілімінів [5], попри близькі значення електронегативностей атомів Сульфуру та Карбону і порівняні об‘єми замісників біля атома N, a priori пояснено взаємодією ВЕП атома Нітрогену з 3d-орбіталями атома Сульфуру (взаємодія nN  3dS або (p-d)  -спряження) та/або з розпушуючою орбіталлю зв‘язку S–Z (взаємодія nN  * S–Z ) [6]. Теоретичне дослідження електронної будови N-сульфенілформальдімінів Н 2 С=NZ (Z = Н, СН 3 , F, Cl, BH 2 ) [7] підтвердило наявність взаємодій nN  3dS, nN  * S–Z і спряження n  S  * C=N , що зростають у ПС інверсії, проте у роботі відсутній порівняльний аналіз