Proceedings of the International scientific and practical conference ―The Hague Conference on Science and Public Policy‖ (May 8-10, 2026) / Publisher website: www.naukainfo.com. – The Hague, Netherlands, 2026. - 232 p.

34 внутрішньомолекулярних взаємодій в N-сульфеніл- та відповідних їм N- алкілімінах. Нами встановлено, що основним фактором, який визначає зменшення розрахункових бар‘єрів інверсії в імінах (R=Me, Et, SH, SMe), N-сульфенілімінів (H 2 C=NSH, H 2 C=NSMe) в порівнянні з N-алкілімінами (H 2 C=NMe, H 2 C=NEt) є взаємодії n  S  * C=N і n  S  * C=N [8]. В даній роботі ми проводимо верифікацію виявленого факту шляхом порівняльного аналізу впливу внутрішньомолекулярних взаємодій на бар‘єри інверсії в С-заміщених N- сульфеніл- та N-алкілмімінах. З метою дослідження впливу С-замісників на зміну бар‘єрів інверсії при заміні метиленової групи біля атома Нітрогену на атом Сульфуру нами методом DFT (B3LYP/6-311+G(d,p)) в рамках NBO розраховані величини бар‘єрів інверсії і внутрішньомолекулярні взаємодії в ізоелектронних N-етил- (1.1–1.5) і N-метилсульфенілімінах (2.1–2.5). Величини бар‘єрів інверсії (  E i  ) в імінах 1.1–1.5 (табл. 1), розраховані як різниця між енергіями перехідного та основного стану, зменшуються на 17,8–30,1 кДж/моль при переході до імінів 2.1–2.5 що узгоджується зі зміною експериментальних бар‘єрів інверсії [5]. Таблиця 1 Бар’єри інверсії ізоелектронних імінів R 2 С=NSMe та R 2 С=NEt Імін 1.1 2.1 1.2 2.2 1.3 2.3 1.4 2.4 1.5 2.5 R Me CO 2 H CF 3 CHO CN  E i  , кДж/моль 105,0 86,6 92,7 66,4 75,4 49,6 99,3 81,5 96,0 65,9 Внутрішньомолекулярні взаємодії в імінах 1.1–1.5 та 2.1–2.5 об‘єднані у окремі 7 груп (табл. 2), в кожній з яких присутні донорно-акцепторні взаємодії та альтернативні їм чотирьохелектронні взаємодії ВЕП атома Нітрогену з орбіталями зв‘язків C(S)–C(H) та ВЕП атома Сульфуру (гр. 1), ВЕП атома Нітрогену з орбіталями Рідберга атомів, що знаходяться біля атома Нітрогену (гр. 2) і з орбіталями зв‘язків С–R (гр. 3), орбіталей зв‘язків N–C(S) і С–R (гр.